该剧讲述了比起艺术更加喜欢数学的数学老师和一个天才在特惠腐败中心私立高中内打破传统观念与偏见的故事。
妙州知府冯少卿（闾汉彪饰）与夫人正在为女儿冯素贞（黄奕饰）的婚事而犯愁。才貌双全的素贞本与青梅竹马的李兆廷（王斑饰）情投意合，却因出众的美貌引得无数王孙公子前来比武招亲。其中最为甚者，一个是侯爷公子东方胜（乔振宇饰），一个是相国公子刘长赢（张明健饰）。多方威逼陷害下，素贞与兆廷这对有情人终被无情拆散，素贞“死”去，冯府败落。死而复生的素贞为报仇雪恨，女扮男装，化名冯绍民参加科考成为新科状元。皇帝爱其出众才华与不凡相貌，欲将天香公主（袁郡梅饰）许配给绍民，但天香公主早已芳心暗许江湖杀手一剑飘红（黑子饰）。与此同时，暗潮涌动的朝堂纷争更让素贞无可分身，与奸侫之人斗智斗勇的生死之争旋即上演。 根据民间传奇黄梅戏《女驸马》改编而成的22集古装电视剧《新女驸马》，由黄奕、袁郡梅、乔振宇、王斑、阿斯茹等领衔出演。扑朔迷离的剧情设置，虚实相映的史实故事，皆为这段极具传奇色彩的千古绝恋增色不少。
汉高祖仗剑斩白蛇，诛暴秦，灭霸王，从而建立了巍巍汉王朝四百年的基业。转眼西汉王朝到了汉武帝（于波 饰）时期。这位帝王志向高远，气吞山河。他一方面四路出击，扩张帝国版图，一方面又继承祖父辈的先法，通过和亲抚柔边民。太初年间，当年远嫁乌孙的细君公主病逝，乌孙祈请大汉另外选送和亲公主。与此同时，李广后代李陵（刘冠成 饰）在追查匈奴奸细时邂逅美丽女孩解忧（张歆艺 饰），而她正是上一代楚王流落民间的亲生女儿。在此之后，解忧凭借一身的果敢被选为和亲公主，她与国王军须靡（袁文康 饰）、国王之弟翁归（袁弘 饰）之间将上演一段可歌可泣的传奇……
陈冬晴（陈美琪 饰）无意间目睹了一宗惊人的谋杀案，之后她神秘地消失了。为了找回爱妻并解开谜团，张伟聪（刘松仁 饰）开始了对于案件真相的追查。 最终，冬晴的尸体被找到，张伟聪怀疑她的死与身边的朋友余敏清（关咏荷 饰）、凌梓峰（张国强 饰）以及他的女友楚方怡（吴咏红 饰）有关。张伟聪推理出最可疑的人是方怡，并计划揭露真相，但方怡出于害怕而自杀了。张伟聪认为此事有可疑之处，相信方怡是被人谋杀，而且梓峰是杀害冬晴的凶手。张伟聪与好友吴华生（林保怡 饰）合力调查冬晴和方怡被谋杀的过程，但却没有确凿的证据将梓峰绳之以法。在调查的过程中，张伟聪还揭示出一个更大的阴谋。
故事发生在战火纷飞的一九四一年，莫笑侬（商天娥 饰）的双亲在战争中不幸去世，无奈之下，莫笑侬只得投靠姑姐唐瑛（关菊英 饰），莫笑侬和唐瑛之间并没有真正的亲情，两人不过是相互利用。很快，漂亮热情的莫笑侬成为了娱乐圈人人争相追捧的交际花，与此同时，她结识了名叫詹姆士（张国荣 饰）的英俊男子。 莫笑侬被詹姆士的风流倜傥所吸引，之后两人成婚，不幸的是，婚后的生活并不幸福。秦小曼（周秀兰 饰）是莫笑侬的同学，她的父亲秦简夫（刘兆铭 饰）和唐瑛之间产生了真挚的感情，一直对唐瑛怀恨在心的莫笑侬决定不惜一切手段，拆散二人。
